汉代，今茅台镇一带有了“枸酱酒”。建元六年，汉武帝令唐蒙出使南越，唐蒙饮到南越国所产的枸酱酒后，将此酒带回长安，敬献武帝，武帝饮而“甘美之”，并留了“唐蒙饮枸酱而使夜郎”的传说。这成为茅台酒走出深山的开始，此后，一直作为朝廷贡品享盛名于世。
唐宋以后，茅台酒逐渐成为历代王朝贡酒，通过南丝绸之路，传播到海外。
到了清代，茅台镇酒业兴旺，“茅台春”、“茅台烧春”、“同沙茅台”等名酒声名鹊起。“华茅”就是茅台酒的前身。迄今可查的最早记载茅台酒的史籍，是成书于清代嘉庆年间的《仁怀草志》，该书有“城西茅台村制酒，全黔称第一”的记载。
咸丰四年，黄、白号农民起义军和同治初年的太平天国石达开部将李福献的起义军，先后在茅台与清军作战，茅台镇被夷为废墟，镇上酒房全部毁于战乱，茅台酒的酿造因此中断。
同治二年，遵义团溪盐商华联辉，因公务前往茅台，为满足祖母要饮茅台酒的要求，乃找来旧日的酒师，购置了一处废弃的酒坊，恢复酿制茅台酒，最初茅台酒只作为家酿自食或馈赠亲友。
光绪五年，在成义酒房之后，出现了第二家茅台酒坊——荣太和烧房，这个烧房是由仁怀县大地主石荣霄、孙全太和王立夫联合开设的。经营不久，孙全太以石荣霄账目不清为由，退出股金，荣太和烧房更名为荣和烧房。
1929年，继成义、荣和之后，在茅台镇又出现了第三家茅台酒坊——衡昌酒厂，它是由贵阳商人周秉衡创设的。建厂之后，虽有窖坑17个，但因流动资金不足，年产量只有几千斤。
1938年，衡昌酒厂并入资本家赖永初为首组织的大兴实业公司，1941年周秉衡为了赔偿其子周扶常亏损大兴公司的2万多银元，将衡昌酒厂卖给赖永初，厂更名为恒兴酒厂。
1915年以前，两家茅台酒厂产量不过1万公斤左右，自巴拿马万国博览会获奖后，需求量大增，两家茅台酒的产量增加一倍多，加上新建的恒兴酒厂的产量，每年产酒都在2.5万公斤以上。
1949年前，茅台酒生产凋敝，仅有三家酒坊，即：华姓出资开办的“成义酒坊”、称之“华茅”；王姓出资建立的“荣和酒房”，称之“王茅”；赖姓出资办的“恒兴酒坊”，称“赖茅”。
1951年，政府通过赎买、没收、接管的方式将成义（华茅）、荣和（王茅）、恒兴（赖茅）三家私营酿酒作坊合并，实施三茅合一政策——国营茅台酒厂成立。
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